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背景

异佛尔酮具有较高沸点、低吸湿性，其溶解能力、分散性、流平性好，是高分子材料的良好溶剂，可溶解硝化纤维素、丙烯酸酯、醇酸树脂、聚酯和环氧树脂等。由于其具有不饱和酮结构，双键可进一步发生反应生成醇、酸、胺、酯及异氰酸酯等重要产品，在塑料、农药、医药、涂料等工业中具有广泛的用途。

应用^【1】

异佛尔酮是一种良好的溶剂，用在许多油类、树胶、树脂、漆、硝基纤维和聚乙烯树脂的溶剂。它也是某些化学合成的中间体。

用作拒鸟剂，以保护公用工程木杆免遭啄木鸟损坏：在金属板、线圈涂料中用作干性涂料溶剂；在农药方面，可做农药的乳化用溶剂，用以制备除草剂、杀虫剂等；用作聚氨酯涂料中的重要脂肪族异氰酸酯原料；用于中短油度醇酸漆中，提高漆的干性、硬度、耐油性；在罐头涂层方面用作其内壁涂层溶剂；用于软包装用复合薄膜、鞋用胶黏剂、磁带黏合剂、油墨等行业；用于制备二甲酚；可作为制造维生素E的原料。

合成

丙酮缩合制得，在高温条件及催化剂作用下，可以由三分子丙酮缩合生成一分子异佛尔酮，反应如下，目前该路线已经在国内外实现工业化生产。

丙酮缩合制异佛尔酮的方法按反应物状态分为三种：

①在碱性溶液中加压液相缩合法；

②固体催化剂多相催化缩合法；

③气相缩合-液相缩合联用法。丙酮液相缩合催化剂及工艺

液相缩合法是在强碱条件下，丙酮缩合、脱水形成异佛尔酮。该方法是目前国内外工业化生产异佛尔酮的主要方法，其机理如下式，是两分子丙酮在强碱条件下缩合形成二丙酮醇，二丙酮醇脱水形成异亚丙基丙酮，异亚丙基丙酮再与一分子丙酮缩合脱水生成异佛尔酮。液相缩合法早期采用氧化钙、乙醇钠和氨基钠作催化剂，后大多用碱金属氢氧化物作催化剂；近期也有少量镁铝复合氧化物作催化剂的报道。

液相反应中，丙酮缩合反应是一个多步串联平衡反应；碱浓度增加，反应所需的温度及压力可以相对降低，然而过高的碱浓度将导致异佛尔酮进一步与丙酮缩合形成高分子量重组分，从而降低异佛尔酮选择性。

气相缩合法催化剂及其制备方法

由于气相反应的连续性，使其工业化生产时在原料使用率与生产效率等方面都有很重要的实际意义。气相法丙酮缩合制异佛尔酮的关键在于催化剂的选择，目前报道的催化剂主要成分为镁铝复合氧化物、混合氧化物、分子筛、氧化钛等。

气相-液相联用法催化剂及工艺

由于丙酮缩合制异佛尔酮是一个多步反应，几乎每个基元反应都是平衡反应；因此利用化学平衡原理，通过两步反应，在较低温度条件下（50～70℃）丙酮气相缩合形成异亚丙基丙酮，然后在高压条件下（压力1.0～2.0MPa，温度150～180℃）异亚丙基丙酮与丙酮液相缩合制得异佛尔酮，能够有效提高异佛尔酮的产率。由于第一步反应温度较低，反应物为气相，反应产物为液相，目前使用的催化剂主要是碱性阴离子交换树脂。第二步液相缩合反应使与液相法相比，气-液联用方法中液相反应段反应条件相对温和，但是增加了反应设备，并且液相反应段具有与液相法相同的缺点，因此气-液联用方法的工业应用有限。

接触途径

一些黏合剂和油墨中含异佛尔酮，在金属板、线圈的涂料中含异佛尔酮；一些农药中含有用于做乳化剂的异佛尔酮；使用含异佛尔酮的溶剂时可以接触到；与异佛尔酮生产、使用、运输有关的过程中可能接触到。

环境影响

释放到土壤或水中时会通过蒸发作用及生物降解作用(在水中半衰期为7．5 d)而消除。异佛尔酮可经由土壤渗入到水体，在水中生物体内产生累积：释放到空气中，主要与臭氧作用而被消除，其次通过与氢氧自由基反应而消除；异佛尔酮以颗粒物存在时，主要以沉淀形式消除。

毒性^【2】

属低毒类。人接触后有烦躁感觉，当蒸气浓度在141mg／m3以上有眼鼻的刺激。皮肤和眼接触这种液体也可能发生刺激作用。由于本品的沸点较高，挥发量少，在生产实际中还没有见到严重中毒或慢性中毒的报告。

急救^【3】

蒸气能刺激眼和呼吸系统，液体刺激眼能损害视力并刺激皮肤，产生脱脂效应。应使吸入蒸气的患者脱离污染区，安置休息并保持温暖。眼部受刺激须用水冲洗，严重的须就医诊治。皮肤接触此物先用水冲洗，再用肥皂洗涤，脱去污染衣物，洗净后再用。如果进入口内，立即漱口，急送医院救治。

产能及应用前景^【4】

赢创工业集团是全球范围内唯一一家生产并销售异佛尔酮全系列产品的公司，2012 年，赢创工业集团5 万吨/年异佛尔酮化学品一体化工厂在上海化工区奠基，其年产量3 万吨/年的异佛尔酮工业装置同时开始运行。目前，我国仅宁波千衍新材料科技有限公司为较大规模的生产厂家，其投资建设的1 万吨/年异佛尔酮生产装置已于2011 年投产，并于2012 年4 月在宁波建设6 万吨/年的异佛尔酮生产装置。

随着全球提高资源效率的大趋势愈来愈明显，对环保要求越来越高，对低挥发性有机物涂料的需求越来越迫切，以及中国将大力发展清洁能源的需求，使得异佛尔酮及其相关产品全球市场的需求正逐渐增长，其在全球市场的增速已经超过了全球国内生产总值增长，且这种势头仍将持续发展。

目前，国内异佛尔酮合成技术不成熟，加上其价格较贵，因此一直制约着其生产与使用，随着国内涂料等行业档次升高，国内异佛尔酮市场处于快速发展阶段。另一方面，国内对异佛尔酮进口的依存度较高，因此异佛尔酮催化剂的研发及工艺条件研究对于解决异佛尔酮产品供应紧张的局面。

参考文献

[1] 王道、程水源主编，环境有害化学品实用手册，中国环境科学出版社，2007.12，第451页

[2] 《工业毒理学》编写组 编，工业毒理学 下册，上海人民出版社，1977.08，第600页

[3] 余孟杰，化学危险品安全保管，化学工业出版社，1983.06，第225页

[4] 樊森， 赢创上海异佛尔酮生产基地投产：完成全球战略性布局[J].中国涂料，2014.08， 第93页